| Titre : | Prédiction de la réactivité chimique de shétéro cycles à cinq chainons par la métho de DFT conce ptuel l e |
| Auteurs : | Hemza Aledji,, Auteur ; Youcef BOUMEDJANE,, Directeur de thèse |
| Editeur : | Biskra [Algérie] : Faculté des Sciences Exactes et des Sciences de la Nature et de la Vie, Université Mohamed Khider, 2024 |
| Format : | 1VOL.(48p) / ill.couv.ill.en coul / 30cm |
| Langues: | Français |
| Langues originales: | Français |
| Mots-clés: | Htérocycles,SubstitutionElectrophileAromatiqueSEAr,DFTconceptuelleet fonctiondeParrnucléophiliqelocalePk- |
| Résumé : |
Le travail présenté dans cette mémoire apour objectif l’étude théorique sur lemécanisme des substituions des hétérocycles1,3azoles non substitués à cinq chainons,telsque:Oxazole, ThiazoleetImidzole dans la réaction de SEAr à l’aide de laDFT concept uelle Cette étude héorique aétmenée à l’aide des approches quantiques suivantes: Théorids orbitales moléculaires frontières(FMO) Indices dérivant de la DFT concept uelleLes calcul sotété effectués avec le programme Gaussian 09We nutilisant la méthode DFT/B3LYP/631++G**.Les dnsités électronique sont été calculées aeclesanalysesdel densit des pinatomique dMulliken(ASD)et des pinatomqueNBO |
| Sommaire : |
Introductiongénérale ……….1 I.1. Introduction …………………7 I.2. GénéralitésSurLesMéthodesDeCalculesDeLaChimieQuantique ...8 I.2.1. EquationdeSchrödinger ……………………8 I.2.2. L’approximationdeBornOppenheimer .............9 I.2.3. MéthodeHartreeFock ........9 I.2.4. Méthodedeposte-SCF .......9 I.2.4.1. Méthoded'interctiondeconfiguration(Cl) ........ 10 I.2.4.2 Interactionsdeconfigurationparperturbation:(méthodeMP2) ............... 11 I.2.5. Théoriedelafonctionnelledeladensité(DFT) ................... 11 I.2.5.1 .FondementdelathéorieDFT ..................... 11 I.2.5.2. MéthodedeHohenbergKohn ........................ 12 I.2.5.2. MéthodedeKohnetSham ............................ 14 I.2.5.3. ApproximatindeladensitédespinlocaleLSDA .................. 14 I.2.5.4. ApproximationduGradientGénéralisé(GGA) ................. 15 I.2.5.5. FonctionnellehybrideB3LYP ....................................... 15 I.2.5.6. ProcessusSCFderésolutiondeséquationsdeKohnetSham ......................... 16 I.2.6. Basesd’orbitalesatomiques ....................... 17 I.3. Analysesdepopulation ................... 18 I.3.1. Méthodesbaséessurdesprojectionsorbitalaires ……………… 19 I.3.1.1. AnalysedePopulationsdeMuliken …………………………… 19 I.3.1.2. Autresméthdesprojectives …………………………… 20 Référencesbibliographiques CHAPITREII:APPROCHETHEORIQUEDAREACTIVITECHIMIQUE II.1.Introduction………………27 II.2.Lathéoriedesorbtalesmoléculairesfrontières(FMO)...................28 II.2.1.PrincipeelaFMO………………………….………………28 II.2.2.CritiquesdelaFMO………………………………………31 II.3.LeprincipeHSAB(HardandSoftAcidsandBases)global………………33 II.3.1.considerationexérimentale.................................................33 II.3.2.FormulationduprincipeHSAB..................38 II.3.3.ConceptschimiquesderéactivitérésultantduprincipeHSAB.................38 II.3.3.1.LeprincieHSAB,atiluneoriginethéorique?.........................40 II.4.LesconceptschimiquesetindicesderéactivitédérivantdelaDFT………..………41 II.4.1.1.ConceptschimiquesglobauxdérivantdlaDFT…………………................41 II.4.1.2.Électronéativitéetpotentielchimiqueélectronique...........................42 II.4.1.3.Duretéglobaleetmollesseglobale………………………....................42 II.4.1.4.Électrophileglobale…………………………………………….....43 II.4.1.5.Lanucléophilicitéglobale………………………………............................43 II.4.2.LesdééentsindiceslocauxderéactivitédérivantdelaDFTconcetuelle.....44 II.4.2.1..IndicesdeFukui…………................................………………..…44 II.4.2.2.MéthodesdeclculdesindicesdeFukui………................................46 II.4.2..3.SigifcationdesindcesdeFukuinégatifs.........................................47 a.Mollesseslocales…………………….................................48 b.Électrophilielocale………………….....….......................................48 c.Nucléophiielocale............................................48 II.4.2.4.Modèespolairspourl’étdedesinterctionsélectrophilencléophile......49 a)Modèleplare1s+/s............................................49 b)Modèlepolar#w+/f-...............................................49 d)Critiquedesmodèlspolires#13..........................................50 e)Modèlepaire#4deDomingow+/N…….........................................50 Référencesbibliographiques . III.1.Introduction……………………………………….55 III.2.Méthodeetmatériels…………………………………………56 III.3.Résultatsetdiscussion………………………………………56 III.3.1.Etudelesparamètresgéométries…………………………56 III.3.2AnalysedesindicesderéactivitédérivantdelaDFTconceptuelle..............61 III.3.2.1.Lesindicesderéactivitéglobaux……………………….……………62 III.3.2.2.lesindicesderéactivitélocales.........................64 III.4.Conclusion...........................................................68 Référencesbibliographiques ConclusionGénérale..................................71 Résume.........................................................72 Abstract………………………………………………………………73 |
| Type de document : | Mémoire master |
Disponibilité (1)
| Cote | Support | Localisation | Statut |
|---|---|---|---|
| MCH/650 | Mémoire master | bibliothèque sciences exactes | Consultable |
