| Titre : | Étude DFT de la régio et stéréo sélectivité de la cyclo-addition dipolaire- 1,3 entre ɑ-aryle nitrones et methacrylaldehydedes |
| Auteurs : | LEILA BADRI, Auteur ; OUMEIMA BENNANMEIA, Auteur ; Youcef Boumedjane, Directeur de thèse |
| Type de document : | Mémoire magistere |
| Editeur : | Biskra [Algérie] : Faculté des Sciences Exactes et des Sciences de la Nature et de la Vie, Université Mohamed Khider, 2021 |
| Format : | 1 vol. (161 p.) / ill. en coul., couv. ill. en coul. / 30cm |
| Langues: | Français |
| Sommaire : |
CHAPITRE I : METHODES DE LA CHIMIE QUANTIQUE Ⅰ/1 Introduction ................................................................ ….8 Ⅰ/2 Les méthodes de chimie quantique ................................. ………..8 Ⅰ/2.1 Équation de Schrödinger. ............................................... ……8 Ⅰ/2.2 L’approximation Born-Oppenheimer........................................……9 Ⅰ/2.3 Approximation de Hartree ..........................................................................….9 Ⅰ/2.4 Approximation Hartree-Fock ........................................................................10 Ⅰ/3 Théorie de la fonctionnelle de densité ................................................. ………….11 Ⅰ/3.1 Densité électroniques………………………………….………………….....11 Ⅰ/3.2Théorie de Hohenberg et Kohn ………………………………………….......12 .a Théorème 1 ……………………………………………………..12 .b Théorème 2 ……………………………………................................13 Ⅰ/4 Approximation utilise en DFT ……………………………..……………………14 Ⅰ/4.1 Approximation de la densité locale LDA ..................................... …………14 Ⅰ/4.2 Approximation du gradient généralisé (GGA) ........................... …………….15 Ⅰ/4.3 Fonctionnelle hybride B3LYP ..................................................................... …15 Ⅰ/5.1 Méthode de Kohn et Sham ......................................................................... …..16 Ⅰ/5.2Méthode deposte-SCF ………………………………………………………..18 Ⅰ/5.3 Méthode d'interaction de configuration (Cl) ………………………………… 18 Ⅰ/5.4 Méthode de Huckel simple et Hückelétendue ………………………………….18 Ⅰ/6 Bases utilisées dans les calculs …………………………………………………19 Ⅰ/7 Les avantages de la DFT ……………………………….………………………..20 Ⅰ/8Leseffets relativistes ……………………………..………………………………20 Références…………………………………………………………………………….22II.1. Introduction…………………………………………………………..26 II.2. Théorie des orbitales moléculaires frontièresFMO…………………..26 II.2.1 Introduction…………………………………………………….26 II.2.2 Principe de lathéorieFMO……………………………………….27 II.2.3 Approximations de lathéorie FMO………………………………28 II.2.4 Les COEFFICIENTS desorbitalesatomiques……………………29 II.2.5 LIMITES DE VALIDITE DE L’APPROXIMATIONDESOF….30 II.3. Théorie de l’état detransition(TST)…………………………………31 II.3.1 Surface d’´energie potentielle…………………………………. 32 II.3.2 Caractérisation des points stationnaires……………………….33 II.3.3 Recherche de l’état de transition………………………………34 II.3.4 Difficultés dans l’application de la TST……………………….34 II.4. Concepts chimiques et indices de réactivité dérivant de la DFTconceptuelle….…………………………………………………………………35 II.4.1 Indices globaux dérivant de la DFT …………………………………..35 a) Potentiel chimique électronique……………………………………….36 b) Dureté et mollesse chimiques ………………………………………..37 c) Indice d'électrophilicité globale……………………………………….. 37 d) Indice de nucléophilie globale …………………………………………38 II.4.2 Indices locaux de réactivité dérivant de laDFTconceptuelle………….38 a) Indices de Fukui…………………………………………………………39 b) Mollesse locale…………………………………………………………..40 c) Electrophilie locale ……………………………………………………..41 II.5.Règles et modèles polaires pour la prédiction de la régio-sélectivité dans les réactions dcycloadditions……………………………………………………………..41 II.5.1 RègledeHouk……………………………………………………….41 a) Principe………………………………………………………………..41 b) Les coefficients desorbitalesatomiques………………………………41 c) Critiques de la règle de Houk………………………………………..42II.5.2 Règle de GazquezetMendez………………………………………42 a) Principe……………………………………………………………..42 b) Critique de la règledeGazquez-Mendez…………………………….42 II.5.3 Modèle polaire de Domingo basé sur l’utilisation des indices W et N… ……………………………………………………………………………….…………..43 Références bibliographiques……………………………………………………….44 CHAPITRE III : RESULTATS ET DISCUSSION III.1. Introduction………………………………………………………………47 III.2. Résultats expérimentaux………………………………………….50 III.3. Méthodologie des calculs ……………………………………..50 III.4. Résultats et discussion………………………………………………..51 III.4.1. Etude théorique de la régio-sélectivité cycloaddition dipolaire 1 ,3 entre la nitrone 1p et l’alcène 3…………………………………..………….51 III.4.1.1. Optimisation l'interatomiques des réactifs …………………….51 III.4.1.2. Étude de la réaction de cycloaddition 1,3-dipolaire basée sur l'analyse FMO………………………………………………………………………..52 III.4.1.2.1 Analyse des orbitales moléculaires frontières ……………….52 • Utilisation de la règle de Houk ….……………………………..52 • Prédiction du caractère DEN ou DEI……………………......53 • Prédiction par des coefficients des orbitales moléculaires frontières (la règle de Houk)……………………………………………………54 III.4.1.3. Analyse des indices de réactivité dérivant de la DFT……….56 • Les indices globaux des réactifs …………………………….56 • Les indices locaux des réactifs………………………………57 III.4.2. Etude théorique de la stéréosélectivité de la réaction considérée………..58 a) Localisation des états de transition …………………………………..59 b) Calcul des énergies d’activation des états de transition localisés ...60 • Dans la phase gazeuse ………………………………………..61 • Dans la phase de solvant (Dichloromethane)………………61 c) Géométries de structures des états de transitions ……………………62 d) Transfert de charge …………………………………………………63 III.4.3. Etude thermodynamique de la réaction considérée……………………….64 III.5. Conclusion…………………………………………………………….………..64 Références………………………………………………………………..…………65 Conclusion Générale |
| Type de document : | Mémoire master |
Disponibilité (1)
| Cote | Support | Localisation | Statut |
|---|---|---|---|
| MCH/494 | Mémoire master | bibliothèque sciences exactes | Consultable |
