| Titre : | Étude théorique de N,O-nucléosides par réaction 1,3-dipolaire (1,3-DC) |
| Auteurs : | Zina LAMAMRA, Auteur ; Riane Khaula Soudani, Auteur ; Youcef Boumedjane, Directeur de thèse |
| Type de document : | Mémoire magistere |
| Editeur : | Biskra [Algérie] : Faculté des Sciences Exactes et des Sciences de la Nature et de la Vie, Université Mohamed Khider, 2020 |
| Format : | 1 vol. (84 p.) / couv. ill. en coul. / 30 cm |
| Langues: | Français |
| Mots-clés: | Cycloadditions,Réaction 1,3-dipolaire,FMO,Régiosélectivité,Stérioséletivité,DFTconceptuelle,Théorie de l’état de transitionTST |
| Résumé : |
dans ce travail, nous avons présenté une étude théoriquement de la régio-sélectivité et la stéréo-sélectivité dans la synthèse des molécules de N,O-nucléosidespar réaction 1,3-dipolaire (1,3-DC) L’étude théorique a été menée à l’aide des approches quantiques suivantes :Théorie de l’état de transition (TST).Théorie des orbitales moléculaires frontières (FMO).Indices dérivant de la DFT conceptuelle. et étude thermodynamique. Les calculs ont été effectués avec le programme Gaussian 09W en utilisant la méthode DFT/B3LYP/6-31G(d). Les résultats obtenus dans ce travail sont en accord avec les constatations expérimentales.
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| Sommaire : |
INTRODUCTION GENERALE .......................................................................... 1 Références bibliographiques .................................................................. 5 CHAPITRE I : METHODES DE LA CHIMIE QUANTIQU I.1. Introduction ................................................................................. 9 I.2. Généralités sur les méthodes de chimie quantique ....................................................... 9 I.2.1. L'équation de Schrödinger ......................................................................................... 9 I.2.2. L’approximation Born-Oppenheimer ........................................................................ 10 I.2.3. Approximation du champ moyen de Hartree .............................................................. 11 I.2.4. Approximation Hartree-Fock ...................................................................................... 11 I.2.4.1. Méthode deposte-SCF ............................................................................................... 12 I.2.4.2. Méthode d'interaction de configuration (Cl) ............................................................. 12 I.2.5. INTERACTIONS DE CONFIGURATION PAR PERTURBATION : METHOD EMP2 ..................... 13 I.2.5.1. Méthode de Hückel simpleet Hückel étendue ........................................................... 14 I.2.6. Théorie de la fonctionnelle de la densité(DFT) ............................................................ 15 I.2.6.1. Fondements de la théorie de la fonctionnelle de la densité........................................ 15 I.2.6.2. Théorie de Hohenberg et Kohn .............................................................. 16 I.2.7. Principales fonctionnelles utiliséesen DFT ................................................... 18 I.2.7.1. Approximation de la densit élocale LDA ................................................ 18 I.2.7.2. Approximation du Gradient Généralisé(GGA) ............................................... 19 I.2.7.3. FonctionnellehybrideB3LYP ............................................................................... 20 I.2.8. Processus SCF de résolution des équations de Kohnet Sham ....................................... 20 I.2.8.1. Les succès et limites de la DFT ...................................................................... 21 I.2.8.2. Les avantages de la DFT ..................................................................... 22 I.2.8.3. Bases d’orbitales atomiques .......................................................................... 22 Références bibliographiques ................................................................................ 25 CHAPITREII:APPROCHES THEORIQUES DE LAREACTItfITE CHIMIQUE II.1. Introduction ................................................................................. 30 II.2. Théorie des orbitales moléculaires frontières FMO ................................ 30 II.2.1. Introduction ................................................................................ 30 II.2.2. Principe de la théorie FMO.................................................................. 31 II.2.3. Approximations de la théorie FMO ..................................................... 34 II.2.4. LIMITES DE VALIDITE DE L’APPROXIMATIONDESOF ............................................. 35 II.2.5. Théorie des orbitales moléculaires frontières .............................. 36 II.2.6. L’énergie des orbitales frontières ......................................................... 36 II.2.7. Les COEFFICIENTS des orbitales atomiques ..................................... 36 II.3. Théorie de l’état de transition(TST) ........................................... 37 II.3.1. Principe de la TST ................................................................................. 37 II.3.2. Difficultés dans l’application de la TST ............................................... 38 II.3.3. Recherche de l’état de transition.............................................................. 39 II.4. Concepts chimiques et indices de réactivité dérivant de la DFT conceptuelle ............ 40 II.4.1. Concepts et indices globaux de réactivité ................................................................. 40 II.4.2. Electronégativité et potentiel chimique électronique ............................................... 41 II.5. Indices locaux de réactivité dérivant de la DFT conceptuelle ...................................... 46 II.5.1. Introduction ............................................................................ 46 II.5.2. Les déférents indices locaux de réactivité dérivant de la DFT conceptuelle .......................... 47 a) Indices de Fukui f(r) .................................................................................... 47 b) Mollesses locales ...................................................................... 48 c) Electrophilie locale ..................................................................................... 49 d) Nucléophilie locale .................................................................... 49 II.5.3 Méthodes d’analyse de population ...................................................... 49 a) Analyse de population naturelle NPA(1985) .............................................. 50 b) Analyse de bond naturelle NBO ................................................................. 50 II.5. Règles et modèles polaires pour la prédiction de la régio-sélectivité dans les réactions de cycloadditions ................................................................................................................. 51 II.5.1. Règle de Houk .................................................................................................. 51 a) Principe ............................................................... 51 b) Les coefficients des orbitales atomiques ............................................................ 51 c) Critiques de la règle de Houk .............................................................................. 52 II.5.2. Règle de Gazquez et Mendez ............................................................................. 52 a) Principe ............................................................................ 52 b) Critique de la règle de Gazquez-Mendez ............................................................. 53 II.5.3. Modèle polaire de Domingo basé sur l’utilisation des indices W et N ................ 53 Références bibliographiques ..................................................................... 54 CHAPITRE III : RESULTATS ET DISCUSSION III.1. Introduction… .................................................................... 59 III.2. Résultats expérimentaux....................................................................... 62 III.3. Méthodologie des calculs ..................................................................... 64 III.4. Résultats et discussion .............................................................................. 64 III.4. 1. Etude théorique de la régio-sélectivité cycloaddition dipolaire 1 ,3 entre nitrone (composé 1) et alcène (composé2) 64 III.4.1.1.Géométries des réactifs ..................................................... 65 III.4.2. Étude de la réaction de cycloaddition 1,3-dipolaire basée sur l'analyse FMO et l'analyse des indic.................... 66 III.4.2.1 Analyse des orbitales moléculaires frontières FMO ............................................. 66 III.4.2.2 Analyse en termes de réactivité globale et locale des réactifs .............................. 68 III.4.3. Etude théorique de la stéréosélectivité de la réaction considérée ........................... 69 III.4.3.1. Utilisation de la théorie de l’état de transition et calcul des barrières d’activation ......... 70 III.4.3.2. Etude thermodynamique de la réaction considérée .............................. 77 III.5. Conclusion ................................................................................... 78 Références bibliographiques…………………………………………………………………….79 CONCLUSION GENERALE |
| Type de document : | Mémoire master |
Disponibilité (1)
| Cote | Support | Localisation | Statut |
|---|---|---|---|
| MCH/433 | Mémoire master | bibliothèque sciences exactes | Consultable |
