| Titre : | Etude théorique des complexes des actinides et lanthanides à pont halogéné ou apparenté |
| Auteurs : | Kouider Lazreg, Auteur ; Sihem Aggoun, Directeur de thèse |
| Type de document : | Monographie imprimée |
| Editeur : | Biskra [Algérie] : Faculté des Sciences Exactes et des Sciences de la Nature et de la Vie, Université Mohamed Khider, 2019 |
| Format : | 1 vol. (58 p.): couv. ill. en coul / 29 cm |
| Langues: | Français |
| Mots-clés: | Lanthanides,Actinides,DFT. |
| Résumé : |
Ce manuscrit est consacré sur une étude théorique en méthode DFT (Density Functional Theory) effectuée sur des complexes des actinides et lanthanides à l’aide du logiciel ADF. L’ensemble des calculs quantiques reportés dans ce manuscrit concerne les composés des actinides et lanthanides à pont halogéné ou apparenté de formule générale (M-L)2(μ-RX2) (M = Lu, La, Th et Y, X=Cl, N et S), pour lesquels nous avons déterminé les propriétés électroniques et structurales. |
| Sommaire : |
Table des matières ………………………………………………………… …... i Liste des abréviations…….……………………………………………………… ii Liste des figures ………………………………………………………………… iii Liste des tableaux ……………………………………………………………….. iv Introduction générale …………….……………………………………………... 1 Références bibliographiques……………………………………………………. 3 Chapitre I : Généralité sur les actinides et les lanthanides I.1. Introduction ……………...………………………………………………..… 4 I.2. Les lanthanides (Ln) et les actinides (An)…………………………………... 5 I.2.1. Propriétés fondamentales ………………………………………………… 5 I.2.1.1. Propriétés électroniques ...………………………………………………. 5 I.2.1.2. Le degré d'oxydation …………………………………………………… 6 I.2.1.3. Orbitales f…………………….………………………………..………... 7 I.2.2. Propriétés des ions Ln3+ et An3+ ……………………………...…………… 8 I.2.2.1. Le nombre de coordination (CN)……………………………………….. 8 I.2.2.2. Les variations des rayons ioniques …………………...………………… 8 I.3. Références bibliographiques ………………………………………………... 10 Chapitre II : Aspects théorique et méthodologie II .1. Introduction .…………………………………………………..................... 11 II.2. Les méthodes quantiques ………………………………………………….. 11 II.2.1. Equation de Schrödinger…………………….…………………………… 11 II.2.2. Méthodes Hartree-Fock …………………….……………………………. 13 II.2.2.1 Méthodes RHF et UHF………………………………………………...... 15 II.2.2.1.1. Formalisme RHF……………………………….…………………….. 15 II.2.2.1.2. Formalisme UHF…............................................................................... 15 II.2.3. Méthodes post-Hartree Fock……….…………………………………….. 16 II .3. La Théorie de la fonctionnelle de densité (DFT)……………..…………… 18 II .3.1. Aperçu historique : ………………...……………………………………. 18 II .3.2. Principes de la théorie DFT : théorèmes de Kohn et Hohenberg………... 19 II .3.2.a. Premier Théorème de Hohenberg et Kohn (HK1)……….…………….. 19 II .3.2. b. Deuxième théorème (HK2)…………………………………………… 19 II .3.3. Les équations de Kohn et Sham…………………………………………. 19 II .3.4. Les différentes approximations en DFT…………………………………. 21 II .3.4.1. Approximation de la Densité Locale ou LDA…………………………. 21 II .3.4.2. Approximation du Gradient Généralisé ou GGA……………………… 22 II .3.4.3. Les fonctionnelles Hybrides…………………………………………… 22 II.5. Succès et limites de la DFT…………….…………………………………... 22 II.6. Références bibliographiques……………………………………………….. 24 Chapitre III : Etude théorique des complexes de type : (M-L)2(μ-RX2) (L : ligand, M : Métal, X : Cl, N ; S…) III.1. Introduction ……………………………………………………………….. 26 III.2. Etudes théorique de complexe {[tBuNON]ThCl2}2 ……………………… 27 III.2.1. Détails des calculs………………………………………………………. 27 III.2.2. Analyse géométrique et structurale……………………………………... 27 III.2.3. Analyse de population Mulliken et Hirshfeld…………………………... 29 III.2.4. Analyse orbitalaire ……………………………………………………… 30 III.3. Etude théorique de l’effet du pont azoté dans les complexes [(C5Me4H)2Lu]2(μ-η3:η3-C12H8N2) et [(C5Me4H)2La](μ-η4:η2-C12H8N2)[La(THF)(C5Me4H)2]……………...…………………………………………… 32 III.3.1. Détails des calculs…………….…………………………………………. 32 III.3.2. Analyse géométrique et structurale…………….………………………... 33 III .3.3. Analyse orbitalaire……………………………………………………… 35 III.3.4. Analyse des charges de Hirshfeld ………………………………………. 36 III .4. Etude comparative des complexes [(C5Me5)2La(μ-SPh)]2 et [(C5Me5)2Y(μ-SPh)]2 …………………………………………………………... 36 III.4.1. Détails des calculs………………………………………………………. 37 III.4.2. Analyse géométrique et structurale……………………………………… 37 III .4.3. Analyse orbitalaire…………………………………………………….... 39 III.4.4. Analyse de population Mulliken………………………………………… 40 III.5. Conclusion ………………………………………………………………... 41 III.6. Références bibliographiques……………………………………………… 42 Conclusion générale …………….……………………………………………... 43 |
Disponibilité (1)
| Cote | Support | Localisation | Statut |
|---|---|---|---|
| MCH/418 | Mémoire master | bibliothèque sciences exactes | Consultable |
