| Titre : | Contribution à l'étude de la réactivité chimique des composés hétérocycliques par modélisation moléculaire |
| Auteurs : | Manel FELLOUSSI Manel, Auteur ; Dalal Harkati, Directeur de thèse |
| Type de document : | Mémoire magistere |
| Editeur : | Biskra [Algérie] : Faculté des Sciences Exactes et des Sciences de la Nature et de la Vie, Université Mohamed Khider, 2016 |
| ISBN/ISSN/EAN : | MCH/242 |
| Format : | 1VOL.(125p) / ill.couv.ill.en coul / 30cm |
| Langues: | Français |
| Langues originales: | Français |
| Mots-clés: | Réactivité, DFT conceptuelle, Modélisation moléculaire, Hydantoïne, Oxazolidinedione, Thiazolidinedione. |
| Résumé : |
Le travail présenté dans ce memoire à pour objectif de prédire la réactivité chimique ainsi que la régioséléctivité des composés hétérocycliques à cinq chainons de l’Hydantoïne, l’Oxazolidinedione et le Thiazolidinedione dans des réactions de substitution électrophile. L’étude géométrique a été menée pour le but de sélectionner la base et une étude de la réactivité pour calculer la nucléophilie globale et locale, ces calculs ont été effectués avec le programme Gaussian 09 en utilisant la méthode DFT/B3LYP-6-311G++ (d, p). La réaction de SE s’est bien passé dans un solvant polaire afin d’améliorer et augmenter la réactivité des hétérocycles. |
| Sommaire : |
Dédicace i Remerciement ii Table des matières iii Liste des Figures vii Liste des Tableaux ix Liste des Abréviations xi INTRODUCTION GENERALE………………….……………………………1 Références bibliographiques ……………………………...………………………4 Chapitre I : UNE NOTION GENERALE SUR OXAZOLIDINEDIONE,THIAZOLIDINEDIONE ET L’HYDANTOÏNE 1. Introduction……………………………………………………………………………...5 2. Synthèses et activités de l’hydantoïne et ses analogues…………………………….…....7 2.1. Synthèse et activité d’Oxazolidinedione……………………………………….......7 2.1.1. Synthèse d’Oxazolidinedione………………………………………….....7 2.1.2. Activité biologique des dérivés d’Oxazolidinedione………………..…..10 2.2. Synthèse et activité du thiazolidinedione…………………………………….….13 2.2.1. Synthèse du thiazolidinedione……………………………………….....13 2.2.2. Activité biologique des dérivés du thiazolidinedione……………….…16 2.3. Synthèse et activité de l’hydantoïne……………………………………………..19 2.3.1. Synthèse de l’hydantoïne ………………………………………………19 2.3.2. Activité biologique des dérivés de l’hydantoïne………………………..23 3. Conclusion……………………………………………………………………………...27 Références bibliographiques…………………………………………………………….28 Chapitre II : METHODE DE MODELISATION MOLECULAIRE 1. Introduction …………………………………………………………………………31 2. Description de la méthode……………………………………………………………31 2.1. la modélisation moléculaire……………………………………………………31 2.2. Base de la chimie quantique …………………………………………………..32 2.2.1. Equation de Schrödinger ………………………………………….…32 2.2.2. Hamiltonien moléculaire ……………………………………………..33 2.2.3. Fonction d'onde électronique ………………………………………...35 3. Représentation des méthodes de calcul………………………………………………35 3.1. La mécanique quantique (MQ) ……………………………………………..…35 3.1.1. Méthode ab initio……………………………………………………...36 3.1.2. Théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT)………………………36 3.1.2.1. Energie de corrélation ……………………………………..37 3.1.2.2. Fonctionnelle hybride B3LYP ……………………………...37 3.1.3. Méthodes semi-empiriques……………………………………………38 3.2. Mécanique moléculaire (MM) …………………………………………………40 3.2.1. Champ de force en mécanique moléculaire…………………………..41 3.2.2. Energie d’interaction entre atomes liés………………………………..43 3.2.2.1. Energie d’élongation.……………………………………….43 3.2.2.2. Energie de flexion …………………………………………...44 3.2.2.3. Energie de torsion…………………………………………....45 3.2.3. Energie d’interaction entre atomes non liés………………………...…46 3.2.3.1. Energie de Van der Waals …………………………………..46 3.2.3.2. Energie électrostatique …………………………………...…47 3.2.3.3. Energie de liaison hydrogène…………………………….…48 3.2.4. Quelques champs de force ……………………………………………48 4. Domaine d’application de la modélisation moléculaire ………………………………50 5. Limitation de la modélisation moléculaire……………………………………….……52 6. Programmes utilisés et matériels………………………………………………………53 7. Conclusion……………………………………………………………………………...53 Références bibliographiques …………………………………………………………….53 Chapitre III : APPROCHES THEPRIQUES DE LA REACTIVITE CHIMIQUE1. Introduction …………………………………………………………………………...58 2. Théorie des orbitales moléculaires frontières ………………………………………...59 2.1. Principe de la FMO……………………………………………………………....59 2.1.1. Equation de Klopman-Salem……………………………………….…..61 2.2. Les principales hypothèses de la théorie FMO ……………………………...…..63 2.3. Limitations de la théorie FMO……………………………………………….….64 2.3.1. Limitations imposées par l’hypothèse (1) …………………………..…64 2.3.2. Limitations imposées par l’hypothèse (2) …………………………..…64 2.3.3. Limites imposées par l’hypothèse (3) ……………………………….…65 2.3.4. Limites imposées par l’hypothèse (4) …………………………….……65 2.3.5. Limites imposées par l’hypothèse (5) …………………………….……65 2.4. Critiques de la FMO……………………………………………..………….……66 3. Concepts et indices de réactivité dérivant de la DFT…………………………….……67 3.1. Les fonde me nts de la DFT………………………………………………………68 3.1.1. Le premier théorème de Hohenberg et Kohn………………………….68 3.1.2. Le second théorème de Hohenberg-Kohn …………………………….69 3.2. Les de sc ripteurs de la DFTConceptuelle…………………………………...…70 3.2.1. Les grandeurs globales…………………………………………………71 3.2.1.1. Le potentiel chimique (μ) et l’électronégativité (χ) ………….71 3.2.1.2. La dureté (η) et Mollesse(S) ……………………………...…72 3.2.1.3. L’indice d’électrophilie globale ……………………………..74 3.2.2. Nucléophilie globale……………………………………………………75 3.2.3. Les grandeurs locales………………………………………………..….78 3.2.3.1. Fonction de Fukui……………………………………........78 3.2.3.2. Electrophilie locale ………………………………………….81 3.2.3.3. Nucléophilie locale ………………………………………….81 4. Analyses de population………………………………………………………………...82 4.1. Analyse de population de Mulliken (MPA) ……………………………………..82 5. Conclusion…………………………………………………………………………...…82 Références bibliographiques ………………………………………………………………83 Chapitre : IV RESULTATS ET DISCUSSION 1. Introduction……………………………………………………………………………87 2. Etude de la conformation moléculaire ………………………………………………...89 3. Etude géométrique ……………………………………………………………………..92 4. Etude orbitalaire……………………………………………………………………..…95 5. Etude de la réactivité ………………………………………………………………..…99 5.1. Les indices globaux ……………………………………………………………..99 5.2. Les indices locaux …………………………………………………………….101 6. Effets du solvant sur la réactivité ……………………………………………………107 6.1. Solvants protiques ………………………………………………………...…107 6.2. Solvants aprotiques……………………………………………………………107 6.2.1. Solvants aprotiques apolaires ………………………………………...107 6.2.2. Solvants aprotiques polaires ………………………………………….107 7. Conclusion …………………………………………………………………………....109 Références bibliographiques…………………………………………………………..110 CONCLUSION GENERALE……………………………………………………………………………112 |
| Type de document : | Mémoire master |
Disponibilité (1)
| Cote | Support | Localisation | Statut |
|---|---|---|---|
| MCH/242 | Mémoire | bibliothèque sciences exactes | Consultable |
