| Titre : | Etude des Propriétés cristallochimique et Physiques |
| Auteurs : | Farid Mokhtar, Auteur |
| Type de document : | Monographie imprimée |
| Editeur : | Paris [France] : EPU, Éditions Publibook université, 2004 |
| ISBN/ISSN/EAN : | 978-2-7483-0549-4 |
| Format : | 1 vol. (225 p.) / couv. ill. en coul |
| Langues: | Français |
| Résumé : |
Depuis l'avènement de la découverte de l'effet laser dans un phosphate condensé concentré en néodyme, la course vers les composés phosphatés de terres rares est lancée à travers les laboratoires de recherche dans le monde; le but étant toujours le même, trouver le meilleur candidat pour des applications optiques diverses, tout en balayant le domaine des longueurs d'onde de l'ultraviolet à l'infrarouge, d'autant plus que la richesse spectroscopique des éléments de terres rares est immense. C'est dans ce cadre que ce livre participe à cette course par la recherche de nouvelles architectures cristallographiques où l'élément optiquement actif qu'est le cation terre rare possède avec les atomes voisins des géométries et des symétries très variables. Les composés synthétisés sous forme de monocristaux présentent des degrés de polymérisation de 2, 3, 4 tétraèdres de phosphate jusqu'à des chaînes infinies, conférant à ces phosphates une stabilité chimique extraordinaire. Cet ouvrage, de par la nouveauté des structures cristallines et les propriétés de conduction électrique et de résonance magnétique nucléaire qu'il présente, regroupe des composés ayant des formulations présentées pour la première fois dans ce domaine. L'auteur, Docteur d'Etat en chimie, diplômé de l'Ecole Normale Supérieure de Tunis en Physique-Chimie, est chercheur à l'Institut National de Recherche Scientifique et Technique de Tunisie. Il a consacré, depuis de longues années, l'essentiel de son travail de recherche à l'étude de diagrammes de phases, croissance cristalline et à l'étude cristallographique de phosphates condensés de terres rares. |
| Sommaire : |
Introduction 1 PARTIE A ETUDE CRISTALLOCHIMIQUE DE PHOSPHATES CONDENSES DE TERRES Chapitre I. Diphosphates d'éléments monovalents et de lanthanides MiLnP207 6 ( Ml= Na, K ) I.1. Mise au point bibliographique 6 1.2. Préparation chimique 8 1.2.1. NaLnP207 8 1.2.2. KLnP207 9 1.3. Diffraction des rayons X 1.3.1. Paramètres de maille 9 1.3.2. Etude des structures cristallines 1.3.2.1. Structure de NaGdP207 1 1 1.3.2.2. Structure de NaYbP207 16 1.3.2.3. Structure de KYbP207 1.4. Spectroscopies Infrarouge et Raman 27 1.4.1. Ion libre 1320-4- 27 1.4.2. Spectres de vibration de MinP20- 29 1.5. Analyse thermique 34 Reférences 34 Chapitre II. Triphosphates acides de terres rares LAHNH,P3010, Lni-I2P3010.5H20 36 II.1. Mise au point 36 11.2. Préparation 36 11.2.1. Lnl-1NH4P3010 36 11.2.2. PrRbHP3010 37 11.2.3. LnH2P3010.5H20 37 11.3. Etude cristallographique 37 11.3.1. Paramètres de maille de NH4LnHP3O10 ...37 11.3.2. Structures cristallines 40 11.3.2.1. Etude structurale de PrRbHP3010 40 11.3.2.1. Structure de PrH2P3010.5H20 45 11.4. Spectroscopies de vibration 51 11.4.1. Ion P30105- libre 51 11.4.2. NH4LnHP3010 52 11.4.3. LnH2HP3010.5H20 53 11.5. Etude thermique 53 11.5.1 NH4LnHP3010 53 Reférences Chapitre 111. Cyclotriphosphates hydratés de terres rares LnP109.nH20. MI3Ln (P309)2.nH2O 61 III.1. Mise au point 61 111.2 Préparation 63 111.2.1. LnP3O9.nH2O ...63 111.2.2. MI3Ln (P309)2.nH20 63 111.2.3. Na3Nd3 (P309)4.13H20 . 64 111.3. Etude structurale 111.3.1. Structure de PrP309.5H20 64 111.3.2. Structure de ErP309.51120 .71 111.3.3. Structure de Cs3Yb(P309)2.8H20 ...76 111.3.4. Structure de Na3Pr(P309)2.6H20 85 111.3.5. Structure de (NH4)3Gd(P309)2.5H20 .91 111.4 Spectroscopie de vibration 96 111.4.1. Ion P3093' libre 96 111.4.2.1. PrP309.4H20 98 111.4.2.2. LnP309.5H20 P-1 99 111.4.3. LnP309.5H20 Pnma 100 111.4.4. (NH4)3Gd(P109)2.5H20 102 111.5 Etude thermique 103 NdP309.4H20 103 Références bibliographiques 103 Chapitre IV. Etude des systèmes MgP03— Ln(PO:): 107 IV.1 Diagrammes d'équilibre 107 IV. .1. Système LiP03— Pr(P03); 107 IV.1.2. Système KPO3 — Pr(P03)3 108 IV.1.3. Système KPO3 — Gd(P03)3 108 IV.I.4. Système T1P03— Pr(P03)3 108 IV.1.5. Système T1P03 — Sm(P003 108 IV.1.6. Système CsPO3 — Nd(P03)3 109 IV.1.7. Systèmes MIP03—Y(P03)3( M' =Li, K) 109 IV.1.8. Conclusion 109 1V.2. Préparation et caractérisation par diffraction Rx des phosphates mis en évidence dans les systèmes MIP03— Ln(P03)3 121 IV.2.1. Préparation 121 IV.2.2. Paramètres cristallins 122 IV.3. Phosphates acides LnH(P03)4 123 Chapitre V. Propriétés structurales des ions P2074" , P30,05' , P3093 dans les phosphates étudiés 126 V.1. Tétraèdres PO4 126 V.1.1. Paramètres de base 127 V.1.2. Paramètres de condensation 131 V.Z. Force de liaison dans les tétraèdres PO4 133 V.2.1. Calcul des distances P-0 et des angles 0-P-0 133 V.3. Polyèdres de coordination Ln0r, 136 Références 139 PARTIE B ETUDE DES PROPRIETES PHYSIQUES : LUMINESCENCE , RMN, CONDUCTIVITE IONIQUE DES PHOSPHATES CONDENSES MiEu(P03)4 Chapitre VI. Luminescence des ions Eu 3- et Tb3` dans les phosphates condensés MIEu(P03)4, VIA . Généralités 140 V1.1.1. Configuration électronique des terres rares 140 V1.1.2. Niveaux d'énergie de l'ion libre 140 VI.1.3. Action du champ cristallin sur les niveaux d'énergie 142 VI.1.5. Principales caractéristiques de l'ion Eu3+ 144 VI.2. Luminescence de l'ion Ee dans les phosphates MIEu(P03)4 146 V1.2.1. Polyphosphate LiEu(P03)4 147 VI.2.1.1. Synthèse de LiEu(P03)4 147 VI.2.1.2. Structure de LiEu(P03)4 147 V1.2.1.3. Emission sous excitation non sélective 148 VI.2.1.4. Spectres d'excitation 153 VL2.1.5. Déclin de fluorescence 155 VI.2.1.6. discussion 156 VI.2.2 Phosphates mixtes NaEu(P03)4 et AgLn ,..„Eu x(P03)4 159 VI.2.2.1. Préparation 159 V1.2.2.2. Structure de NaNd(P03).$ 159 VI.2.2.3. Spectres d'émission .160 VI.2.2.4. Spectres d'excitation 164 VI.2.2.5. Déclin 165 Reférences 166 Chapitre VII. Transfert d'énergie Tb3 —> Eu3- dans le phosphate codopé AgLa0.90 Eu0.05Tb0.05(P03)4 VII.I. Préparation VII.2. Fluorescence de AgLal,Tb, VII.3.I. Spectres d'émission 172 VII.3.2. Spectres d'excitation 175 VI1.3.3. Déclin de fluorescence 176 Reférences .177 Chapitre VIII. Conductivité ionique des phosphates condensés MILn(P03)4„ NaCeP,07 179 VIII.1. Introduction 179 VIII.2. Généralités 179 VI11.3. Préparation des matériaux 181 VIII.4. Méthode d'étude 182 VIII.5. Résultats et discussion 184 VIII.6. Conclusion 194 Reférences .195 Chapitre IX. Etude de 31P-MAS –RMN DANS LES PHOSPI-IATES CONDENSES D'ELEMENTS MONOVALENTS ET DE TERRES RARES 196 IX.1. Introduction 196 IX.2. Préparation des échantillons 197 IX.3. Conditions expérimentales 198 IX.4. Résultats 199 IX.4.I. LiLn(P03)4 type I. 204 IX.4.2. M1Ln(P03)4 type II 204 IX.4.3. KLn(P03)4 type III 205 IX.4.4. Min(P03).itype IV 206 IX.4.5. MILn(P03)5type X 206 IX.4.3. NI-1.4LaP4012 type A 207 IX.5. Discussion 208 IX.6. Conclusion 211 Références 212 Conclusion générale 214 Annexes 218 Al. Techniques expérimentales et produits utilisés 218 A2. Logiciels de cristallographie 222 A3. Diffractogrammes RX 225 |
Disponibilité (2)
| Cote | Support | Localisation | Statut |
|---|---|---|---|
| CH/162 | Livre | bibliothèque sciences exactes | Consultable |
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