Titre : | Effet de la substitution du potassium sur les propriétés des oxydes LaCo0.9Fe0.1O3 |
Auteurs : | Abdelhak HALIOUCHE, Auteur ; Mahmoud Omari, Directeur de thèse |
Type de document : | Thése doctorat |
Editeur : | Biskra [Algérie] : Faculté des Sciences Exactes et des Sciences de la Nature et de la Vie, Université Mohamed Khider, 2015 |
Format : | 1 vol. (123 p.) |
Langues: | Français |
Langues originales: | Français |
Résumé : |
Les oxydes La1-xKxCo0.9 Fe0.1O3 (0 ≤ x ≤ 0.5) de type pérovskite ont été préparés par la méthode de sol-gel pour déterminer l'effet de la substitution de lanthane par le potassium sur les propriétés de l'oxyde. Les résultats de l'analyse thermique différentielle (DTA) et analyse thermogravimétrique (TGA) indiquent que la décomposition du précurseurs de l'oxyde commence à ~500°C. Les spectres de diffraction des rayons X confirme la formation de la phase pérovskite. L'analyse par spectroscopie IR montre que les échantillons présentent trois modes de vibration actifs à 424, 562 et 596 cm-1qui sont attribués aux octaèdres CoO6 de la matrice d'oxyde. L'étude électrochimique par voltamétrie cyclique et chronoampérométrie montre que l'échantillon le plus riche en potassium présente la meilleure activité catalytique pour l'évolution d'oxygène. |
Sommaire : |
INTRODUCTION GENERALE .......................................................................... 3 References.................................................................................................... 6 CHAPITRE I: ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE ...................................................... 8 I Cristallochimie des oxydes a structure pérovskite ............................... 10 I.1 Introduction ................................................................................................................ 10 I.1.1 Structure pérovskite idéale ..................................................................................... 10 I.1.2 Pérovskite tétragonale ............................................................................................ 14 I.1.3 Pérovskite Rhomboédrique..................................................................................... 15 I.1.4 Pérovskite Orthorhombique ................................................................................... 16 I.1.5 Pérovskite monoclinique et triclinique ................................................................... 16 I.1.6 Polymorphisme ....................................................................................................... 16 I.2 Aspects stoechiométriques de la structure pérovskite ............................................... 17 I.3 Défauts dans la structure pérovskite .......................................................................... 18 I.3.1 Description des défauts dans les cristaux ............................................................... 18 I.3.1.1 Défauts ponctuels ........................................................................................... 18 I.3.1.2 Association des défauts ponctuels .................................................................. 20 I.3.1.3 Représentations des défauts ponctuels .......................................................... 21 I.3.1.4 Mécanisme de la diffusion des défauts........................................................... 22 II Applications des oxydes de type pérovskite (ABO3)............................. 24 II.1 Introduction ................................................................................................................ 24 II.2 Principe de fonctionnement ....................................................................................... 24 II.2.1 Electrolyte ........................................................................................................... 26 II.2.2 Les électrodes ..................................................................................................... 27 II.2.2.1 La Cathode ....................................................................................................... 27 II.2.2.2 L’Anode ........................................................................................................... 30 III References ........................................................................................... 32 Chapitre II : Techniques expérimentales .................................................... 35 I Méthodes de préparation des oxydes mixtes ...................................... 37 I.1 Introduction ................................................................................................................ 37 I.2 Synthèse par réaction à l’état solide ........................................................................... 37 I.3 Synthèse par voie sol‐gel ............................................................................................ 38 I.4 La méthode de co‐précipitation : ................................................................................ 39 I.5 Microémulsion : .......................................................................................................... 40 I.6 Synthèse par combustion : .......................................................................................... 41 I.7 Hydrolyse de flamme : ................................................................................................ 41 II Méthodes de caractérisations ............................................................. 42 II.1 Analyse thermique ...................................................................................................... 42 II.1.1 Analyse thermogravimétrique (ATG) .................................................................. 42 II.1.2 Analyse thermique différentielle (ATD) .............................................................. 43 II.2 Diffraction des rayons X ‐ Méthode des poudres ....................................................... 43 II.2.1 Principe de fonctionnement ............................................................................... 44 II.2.2 Analyse d’un diagramme de diffraction X sur poudre ........................................ 46 II.2.3 Traitement d’un diagramme de diffraction x sur poudre (Fitting) ..................... 48 II.2.4 Méthode Rietveld ................................................................................................ 49 II.2.4.1 Protocole d’affinement ................................................................................... 50 II.2.5 Loi de Debye‐Scherrer ......................................................................................... 56 II.3 Spectroscopie infrarouge a transformée de Fourier (FTIR) ........................................ 57 II.4 Analyse Granulométrique ........................................................................................... 58 II.5 Mesure de la texture ................................................................................................... 60 II.6 Microscopie Electronique à Balayage ......................................................................... 64 III Méthodes indicatrices à potentiel contrôlé ......................................... 66 III.1 Etude par voltammétrie cyclique à Balayage .............................................................. 66 III.1.1 Critères de discrimination entre les différents systèmes et mécanismes électrochimiques: ................................................................................................................ 71 III.2 Etude par Chronoampérométrie ................................................................................. 71 References.................................................................................................. 74 Chapitre III: les propriétés physico‐chimique d'oxyde Lax‐1KxCo0.9Fe0.1O3 76 I Synthèse et caractérisation .................................................................. 78 I.1 Introduction ................................................................................................................ 78 I.2 Préparation de l’oxyde Lax‐1KxCo0.9Fe0.1O3 par voie sol‐gel ........................................ 79 I.3 Caractérisation des poudres de Lax‐1KxCo0.9Fe0.1O3 ..................................................... 81 I.3.1 Analyse thermique (A.T.G – A.T.G) ......................................................................... 81 I.3.2 Analyses par diffraction des rayons X ..................................................................... 83 I.3.2.1 Détermination des paramètres de maille ....................................................... 83 I.3.2.2 Détermination de la taille des cristallites ........................................................ 86 I.3.2.3 Analyse par diffraction X en fonction de la température de calcination ........ 87 I.3.3 Spectroscopie Infrarouge ........................................................................................ 89 I.3.4 Analyse granulométrique ........................................................................................ 91 I.3.5 Conclusion ............................................................................................................... 93 References.................................................................................................. 95 II Etude électrochimique ......................................................................... 96 II.1 Introduction ................................................................................................................ 96 II.2 Dispositif expérimental ............................................................................................... 97 II.2.1 Effet de la substitution du lanthane par le potassium sur la densité decourant .... II.2.2 Critères de discrimination entre les différents systèmes et ............................. 112 II.3 Etude par Chronoampérométrie : ............................................................................. 113 II.4 Conclusion ................................................................................................................. 115 Références................................................................................................ 116 Conclusion générale ................................................................................. 119 |
Type de document : | Thése doctorat |
En ligne : | http://thesis.univ-biskra.dz/1359/1/chimi_m3_2015.pdf |
Disponibilité (1)
Cote | Support | Localisation | Statut |
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TCH/36 | Mémoire de magister | bibliothèque sciences exactes | Consultable |