| Titre : | Les propriétés photochimiques et photophysiques des métaux de transition aux ligands aromatiques |
| Auteurs : | Noura Naili, Auteur ; B. Zouchoune, Directeur de thèse |
| Type de document : | Thése doctorat |
| Editeur : | Biskra [Algérie] : Faculté des Sciences Exactes et des Sciences de la Nature et de la Vie, Université Mohamed Khider, 2010 |
| Format : | 1 vol. (116 p.) / ill.couv.ill.en coul / 30cm |
| Langues: | Français |
| Langues originales: | Français |
| Mots-clés: | DFT,TD-DFT,HOMO-LUMO,Indenyl,UV/vis |
| Résumé : |
The quantum calculations mainly based on the theory of density functional (DFT) have been shown to be essential tools in understanding the structural arrangements and in the interpretation of physico-chemical properties of organometallic buildings. In this context, the work done during this memory focus on the theoretical study of three types of compounds monometallic to the aromatic ligands CpM(Indényl), (CO)3 M(Indényl) and M (Indényl) 2 M (d3 with d10 , to see the relation between the photophysic photochemical properties and the structure and the electronic account. This manuscript is divided into four chapters. The first points out the rules of stability of metals of transition (rule of the 18 electrons), as well as the methods of calculation of quantum chemistry used in our work. Each of the three other remaining chapters are reserved to study a series of the real and hypothetical complexes of type CpM(Indényl), (CO)3 M(Indényl) and M(Indényl)2 ,M (d3 - d10) (respectively for various metals in various oxidation steps. The research carried out on these complexes by the DFT shows that the structural chemistry of this family is even richer than than one notes within sight of the experimental data, with modes of coordination of the Indenyl varying 1to 9. Whereas the TD-DFT shows that the majority of the transitions which exist is of type MLCT (π→π*) in the UV-visible field. |
| Sommaire : |
REMERCIEMENTS SOMMAIRE INTRODUCTION GENERALE CHAPITRE I : Introduction aux relations structure nombre d’électrons en chimie organométallique et aux méthodes de calculs quantiques 1. Introduction 4 2. Conditions de stabilité d’un système chimique 5 3. La règle des 18 électrons (ou formalisme E.A.N) 6 4. Méthodes de calculs quantiques utilisées 8 4.1. La théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) 9 4.2. Time-Dependent Density Functional Theory TD-DFT 11 4.2.1. Introduction 11 4.2.2. Terminologie utilisée en UV 12 CHAPITRE II : Étude théorique des complexes [CpM(Indenyle)]q, (q = -1, 0, +1 ) 1. Introduction 14 1.1.Le ligand indényle en chimie organométallique : étude théorique de la versatilité de son mode de coordination 14 1.2. Le formalisme du comptage des électrons 17 1.2.1. Le nombre total d’électron (NTE) 17 1.2.2. Le nombre d’électrons de valence du métal (EVM) 17 2. Etude de l’entité hypothétique [CpM(Indenyle)]q, (q =-1, 0, +1) (M = d3 à d10 ); Sc, Ti,V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni 17 2.1.introduction 17 2.2. Etude de l’entité hypothétique [CpM(Indenyle)]q ,(q = -1,0,+1 ), NTE = 18 18 2.3. Etude de l’entité hypothétique [CpM(Indenyle)]q ,(q = -1,0,+1 ), NTE = 20 27 2.4. Etude de l’entité hypothétique [CpM(Indenyle)]q ,(q = -1,0,+1 ), NTE = 22. 33 2.5. Etude de l’entité hypothétique [CpM(Indenyle)]q ,(q = -1,0,+1 ), NTE = 24 41 3. Conclusion 46 CHAPITRE III : Étude théorique des complexes [(CO)3M(Indenyl)]q (q = -1, 0, +1 ) Etude de l’entité hypothétique [(CO)3M(Indenyle)]q, (q = -1, 0, +1), (M = d3 à d10); Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni 48 1.Introduction 48 2.Etude de l’entité hypothétique [(CO)3M(Indenyle)]q, (q = -1, 0, +1), NTE = 18 48 3.Etude de l’entité hypothétique [(CO)3M(Indenyle)]q, (q = -1, 0, +1), NTE = 20 53 4.Etude de l’entité hypothétique [(CO)3M(Indenyle)]q, (q = -1, 0, +1), NTE = 22 59 5.Etude de l’entité hypothétique [(CO)3M(Indenyle)]q, (q = -1, 0, +1), NTEs = 24, 26 66 6.Conclusion CHAPITRE IV : Étude théorique des complexes [M(Indenyl)2]q, (q = -1, 0, +1 ) Etude de l’entité hypothétique [M(Indenyle)2]q, (q = -1,0,+1), (M = d3 à d10); Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni 76 1.Introduction 76 2.Etude de l’entité hypothétique [M(Indenyle)2]q, (q = -1, 0, +1 ), NTE = 22 78 3.Etude de l’entité hypothétique [M(Indenyle)2]q, (q = -1, 0, +1 ), NTE = 24 83 4.Etude de l’entité hypothétique [M(Indenyle)2]q, (q = -1, 0, +1 ), NTE = 26 86 5.Etude de l’entité hypothétique [M(Indenyle)2]q, (q = -1, 0, +1 ), NTE = 28 92 6.Conclusion 97 CONCLUSION GENERALE 99 ANNEXES 101 BIBLIOGRAPHIE 105 RESUME 109 |
| Type de document : | Thése doctorat |
| En ligne : | http://thesis.univ-biskra.dz/3877/1/Th%C3%A8se%20Dr.%20Noura_18122018.pdf |
Disponibilité (1)
| Cote | Support | Localisation | Statut |
|---|---|---|---|
| TCH/08 | Mémoire de magister | bibliothèque sciences exactes | Consultable |
