| Titre : | Aspects structuraux et électroniques de complexes organométalliques alcynyles luminescents |
| Auteurs : | Hanane Djouama, Auteur ; Ahmed Boutarfaia, Directeur de thèse |
| Type de document : | Thése doctorat |
| Editeur : | Biskra [Algérie] : Faculté des Sciences Exactes et des Sciences de la Nature et de la Vie, Université Mohamed Khider, 2009 |
| Format : | 1 vol. (92 p.) / ill.couv.ill.en coul / 30cm |
| Langues: | Français |
| Langues originales: | Français |
| Mots-clés: | spectroscopie,théorie de la fonctionnelle de la densité,DFT,structure électronique,platine. |
| Résumé : |
Une étude théorique basée sur la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) a été réalisée sur un ensemble de complexes organométalliques mono, binucléaire à base de platine. Les résultats obtenus sur les complexes mononucléaires à base de platine révèlent que la longueur du chaînon π de carbone n’a qu’une influence mineure sur les propriétés électroniques mais affectent les propriétés spectroscopiques. Une étude entreprise sur des systèmes[(tBu3-tpy)Pt-(C ≡ C)n-Pt(tBu3 tpy)]2+a montré que les excitations électroniques observées expérimentalement pour ces complexes sont dues une transition HOMO vers LUMO. Afin d'explorer la structure électronique d'un système qui comporte en son centre un métal de transition, l'information fournie par les spectres d'un seul composé n'est pas suffisante. On étudie une série de composés similaires, qui ont le même métal de transition |
| Sommaire : |
Introduction générale 1 1 Rappels théoriques et méthodologiques 6 1.1. Introduction 7 1.2. Propriétés des états excités des complexes de platine (II) terpyridiniques 10 1.2.1. Complexe [Pt(tpy)Cl]+ 12 1.2.2. Les acétylures de platine(II) [Pt(tpy)(-C≡CR)]+ 14 1.2.3. Complexe de platine binucléaire à pont carboné 22 1.3. Théorie et méthodes 25 1.3.1. Théorie de la fonctionnelle de la densité 26 1.3.1.1.Principes de base : le théorème de Hohenberg-Kohn 26 1.3.1.2.Principes de base : le théorème de Kohn-Sham 27 1.3.2. Fonctionnelles 29 1.3.2.1.Approximation de la densité locale (LDA) 29 1.3.2.2.Approximation du gradient généralisé 31 1.3.2.3.Fonctionnelles hybrides 31 1.3.3. Théorie de la fonctionnelle de la densité dépendante du temps (TD-DFT) 33 1.3.4 La prise en compte des effets de dispersion 35 1.4. Conclusion 36 Bibliographie 37 2 Aspects structuraux et électroniques de complexes mononucléaires à base de platine 47 2.1. Introduction 48 2.2. Méthodes de calculs 49 2.3. Résultats et discussion 49 2.3.1. Complexe [Pt(tpy)(C≡C-C≡CH)](OTf) 49 2.3.1.1. Propriétés structurales 54 2.3.1.2. Propriétés spectroscopiques - Spectroscopie UV-Visible 57 2.3.1.3. Étude des propriétés émissives 57 2.3.2. Complexe [Pt(tBu3-tpy)(C≡C)n-H)]+ 59 2.3.2.1. Propriétés structurales et électroniques 60 2.3.2.2. Propriétés spectroscopiques : les spectres UV-Visible 65 2.4. Conclusion 66 Bibliographie 67 3 Propriétés spectroscopiques et de luminescence de complexes du bi-platine 71 3.1. Introduction 72 3.2. Méthodes de calculs 74 3.3. Etude des propriétés structurales et spectroscopiques du complexe [(tBu3- tpy)Pt-(C≡C)2-Pt(tBu3-tpy)]2+ 74 3.3.1 Structures géométriques [(tBu3-tpy)Pt-(C≡C)2-Pt(tBu3-tpy)]2+ 74 3.3.2 Structures électronique et propriétés spectroscopiques du composé [(tBu3-tpy)Pt-(C≡C)2-Pt(tBu3-tpy)]2+ 77 3.4. Etude des propriétés structurales et spectroscopiques du complexe [(tBu3-tpy)Pt-(C≡C)n-Pt(tBu3-tpy)]2+ n= 1,4 80 3.4.1.Etude théorique : propriétés structurales et électroniques 80 3.4.2.Propriétés spectroscopiques 85 3.4.3.Effet du solvant 89 3.4.4.Phosphorescence 93 3.4.4.1. Propriétés structurales 93 3.4.4.2. Propriétés optiques 96 3.5. Conclusion 98 Bibliographie 99 4. Étude des propriétés spectroscopique de complexes de Pt(II) à ligands terpyridyle 102 4.1. Introduction 103 4.2. Méthodes de calculs 105 4.3. Complexes (tpyPt-C≡C-R)+ 105 4.3.1. Propriétés structurales et électroniques 106 4.3.2. Propriétés spectroscopiques : les spectres UV-Visible 109 4.4. Le cas des complexes bimétalliques 115 4.4.1. Etude théorique : propriétés structurales, électroniques et optiques 115 4.4.1.1. Propriétés Structurales 116 4.4.1.2. Structure électronique et propriété spectroscopiques 117 4.5. Etude des propriétés émissives de complexe [Pt(tBu3tpy)(CC-C5H4N-4)Pt(tBu3tpy)]3+ 121 4.5.1.Structure géométrique 121 4.5.2.Structure électronique 124 4.5.3.Spectroscopie UV-Visible 125 4.6. Conclusion 129 Bibliographie 131 5. Effet de l’agrégation sur les propriétés de luminescence de complexes de platine (II) à ligand terpyridine 134 5.1. Introduction 135 5.2. Méthodes de calculs 138 5.3. Résultats et discussion 139 5.3. 1. Complexe Pt(tpy)(C≡C-C≡CH)]+ 139 5.3. 1.1. Géométries 139 5.3.2. Propriétés spectroscopiques : les spectres UV-Visible 140 5.3. 2. Complexe [(tBu3-tpy)Pt-(C≡C)2-Pt(tBu3-tpy)]2+ 144 5.4 Conclusion 146 |
| Type de document : | Thése doctorat |
| En ligne : | http://thesis.univ-biskra.dz/3866/1/Th%C3%A8se-Hanane%20DJOUAMA.pdf |
Disponibilité (1)
| Cote | Support | Localisation | Statut |
|---|---|---|---|
| TCH/05 | Mémoire de magister | bibliothèque sciences exactes | Consultable |
